2017考研广东药科大学药学综合一有机化学部分考试大纲(学术型)

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　　下面是中公考研整理的2017考研广东药科大学药学综合一有机化学部分考试大纲(学术型)，以供各位考生参考。
　　《药学综合一》考试大纲
　　考查目标
　　药学综合考试范围为药学中的有机化学、分析化学、药理学。要求考生系统掌握上述学科中的基本理论、基本知识和基本技能，能运用所学的基本理论、基本知识和基本技能综合分析、判断和解决有关理论问题和实际问题。
　　考试形式和试卷结构
　　一、答题方式
　　闭卷、笔试。
　　二、题量、题分及考试时间
　　满分为300分(其中有机化学部分为100分，分析化学部分为100分，药理学部分为100分)。考试时间为180分钟。
　　三、考试课程
　　药学综合一：考试包括有机化学、分析化学、药理学三门
　　有机化学部分
　　考试内容：
　　一、 有机化合物命名
　　1、系统命名法
　　饱和碳原子和氢原子的分类： 碳原子(伯、仲、叔、季)，氢原子(伯、仲、叔)
　　烃基的名称：常用烃基的名称及缩写，如：甲基(Me-)、乙基(Et-)、正丁基(n-Bu-)、苯基 (Ph-)、芳基(Ar-)等。
　　系统命名法原则及各类有机化合物的命名：选择含特征官能团的最长碳链作主链，从靠近官能团的一端开始编号，取代基命名时排序按“次序规则”。
　　2、顺、反异构体命名
　　顺、反命名法：两个相同基团在双键同侧的为顺式，异侧的为反式。
　　Z、E命名法：按‘次序规则’，优先基团在双键同侧的为Z型，异侧的为E型。
　　3、含手性碳原子的手性分子命名
　　R、S命名法：手性碳原子(C*)构型的确定，先将连在手性碳原子上的四个原子或基
　　团按“次序规则”排序，将次序最低的基团远离观察者，其余三个基团的次序由大到
　　小为顺时针排列时，记为‘R构型’，逆时针排列记为‘S构型’。
　　4、多官能团化合物的命名
　　当化合物中含有多个官能团时，应选取其中的一个作为母体官能团，其余的官能团作为取代基(个别有例外)。一些母体官能团按以下出现的先后顺序进行选择：—COOH，—SO3H，—COOR，—COCl，—CONH2，—CN，—CHO，-C=O，—OH，—SH，—NH2，—C≡C—，—C=C—，—OR，—R,—X，—NO2
　　例如：CH3COCH2CH2CH2CH2OH 6-羟基-2-己酮
　　2-羟基-4-溴-1-苯磺酸
　　CH2=CHCH2CH2C≡CH 1-己烯-5-炔
　　5、一些常用见化合物的习惯名称(俗名)或名称缩写
　　如：氯仿、季戊四醇、肉桂醛、苦味酸;THF、NBS、TNT、DMSO、DMF等。
　　二、 有机化合物结构
　　1、同分异构 异构体类型：构造异构(碳链、官能团位置、官能团);立体异构(构象、
　　顺反、对映)。
　　异构体书写：常见或结构较为简单化合物的同分异构体。
　　如写分子式为C5H10、C5H12的同分异构体等。
　　互变异构现象：酮式—烯醇式结构的互变异构、糖类链状与环状结构互变异构等。
　　2、构象分析 画出饱和环状物(环己烷类、单糖类等)、乙烷及丁烷等物质的典型构象。
　　3、结构理论 杂化轨道理论： 碳原子的三种杂化轨道类型及空间形状：sp，sp2，sp3。
　　分子轨道理论： 掌握1，3-丁二烯、烯丙基、苯等物质的分子轨道。
　　共振论：共振式的书写及共振论的应用。
　　空间效应：掌握空间位阻、张力理论及其对化合物性质的解释。
　　共轭效应与诱导效应及其应用：掌握共轭体系中1，2及1，4加成产物的理
　　论解释，诱导效应对物质酸碱性的影响(诱导效应的加和性与传递性)。
　　芳香亲电取代反应的定位规则及应用：掌握两类定位基及定位效应
　　O-、P-定位基：O- 、 -NH2、 -OH﹥-OR﹥-R﹥-X
　　m-定位基： +NH3 、-NO2 、-CF3>-COOH 、-COR >-CN、-SO3H。
　　构型与构型转化：卤代烃SN2机理构型完全翻转;SN1构型部分翻转(±);环加成构型保持;电环化产物构型要根据反应条件来确定;环氧开环为反式;炔烃经琳德拉(Lindlar)催化剂催化加氢产物为顺式烯烃，而和金属钠或钾在液氨中还原加氢产物为反式。
　　三、有机化合物性质
　　1、物理性质 一般的物理性质如mp、bp、d、n、溶解度等，主要取决于化合物的组成、分子量及分子极性等(分子间作用力)。
　　主要波谱数据：掌握常见物质的IR与NMR(氢谱)数据。
　　2、化学性质 掌握各类有机化合物的主要化学性质。
　　取代反应：亲电取代 — 芳环上的卤化、硝化、磺化、F-C反应等(注意定位规则)。
　　反应速度： Ph-R﹥Ph-H﹥Ph-X﹥Ph-NO2
　　m-定位基会阻碍F-C反应。
　　亲核取代 — 卤代烃SN1反应及活性： R3CX、H2C=CH-CH2X﹥R2CHX﹥RCH2X﹥CH3X。
　　(桥碳叔卤烃例外，不易发生SN1反应)。
　　SN2反应及活性：H2C=CH-CH2X、CH3X﹥RCH2X﹥R2CHX﹥R3CX。
　　芳卤烃的亲核取代反应中，芳环上吸电子基越多越有利。
　　醇类的SN1、 SN2反应及活性与卤代烃类似。
　　羧酸衍生物的生成反应及水解、醇解、氨解反应活性：
　　RCOX>RCOOCOR>RCOOR>RCONH2
　　自由基取代—特定条件下(如高温、光照及化学引发剂的存在)烷烃卤化、烯烃中a-H的卤化等。
　　加成反应：亲电加成 — 烯、炔(碳碳不饱和键)加成(加HX、H2O、HOX、X2硼氢化反应等)、加成产物一般符合马氏规则。
　　亲核加成 — 醛、酮(碳氧不饱和键)加成(加HCN、NaHSO3、RMgX、PhNHNH2、Ph3P=CHR等)，反应受位阻效应影响，反应活性为：HCHO>R-CHO>CH3COR>环酮>RCOR
　　环加成 —— 共轭二烯与亲二烯体反应(D-A反应)。
　　其他加成 — 加氢反应、环丙烷类开环反应等。
　　消去反应：E1、E2反应
　　卤代烃消去HX(强碱、高温下)，一般生成连有最多烷基的烯烃(查依采夫规则);醇消去水(强酸、高温下)成烯，产物一般符合查氏规则。
　　氧化还原：烯、炔的氧化(KMnO4、K2Cr2O7、O3等)，醇氧化与脱氢生成醛、酮或羧酸;醛氧化成羧酸;苯胺及酚氧化成醌。
　　醛、酮还原成醇或烃，羧酸与羧酸衍生物还原成醇，硝基化合物还原成胺或偶氮化合物等。
　　歧化(自身氧化还原)反应，如HCHO、PhCHO等无α-H的醛，在浓碱条件下，其一分子氧化成酸，另一分子还原成醇(Cannizzaro反应)。
　　酸碱性反应：pKa值，有机物的结构对酸碱性的影响(诱导效应等)，有机物的酸碱性比较：
　　酸：R-SO3H>Ar-COOH>R-COOH>H2CO3>Ar-OH>R-OH>R-C≡CH
　　碱：R4N-OH>R2NH>RNH2、R3N>NH3>ArNH2>RCONH2>RCO-NH-COR
　　缩合反应：醛酮羟醛缩合(弱碱条件下);酯缩合(Claisen缩合，强碱条件下)，利用乙酰乙酸乙酯经酮式水解合成甲基酮，利用丙二酸酯经水解合成羧酸。
　　重排反应： SN1与E1反应中的重排、酰胺重排(Hofmann重排)、烯丙醚重排(Claisen重排)、酚酯重排(Fries重排)。
　　重氮化反应：利用重氮化反应可使芳环氨基被其他原子或原子团置换。
　　其他反应：碳烯插入反应、电环化反应、某些复杂反应(如热解反应等)、偶联反应等。
　　四、 有机反应机理
　　1、离子型反应机理
　　亲电取代机理：芳环亲电取代机理。
　　亲核取代机理：SN1、SN2机理。
　　亲电加成机理：烯、炔(碳碳不饱和键)加HX、X2等试剂的机理。
　　亲核加成机理：醛、酮(碳氧不饱和键)与亲核试剂加成的机理。
　　亲核加成-消除机理：多数醇与有机酸的酯化机理，羧酸衍生物水解、醇解和氨解的机理。
　　缩合反应机理：醛酮羟醛缩合机理;酯缩合机理。
　　2、自由基型反应机理
　　自由基取代机理：烷烃卤化机理。
　　自由基加成机理：烯烃加HBr(R-O-O-R催化)机理。
　　3、重排反应机理
　　SN1与E1反应中的重排、酰胺重排(Hofmann重排)、烯丙醚重排(Claisen重排)、酚酯重排(Fries重排)等机理。
　　4、周环反应机理
　　反应时前线轨道遵从对称性守恒原理。
　　五、 有机化合物制备(合成)
　　有机化合物制备或合成，即是实现各类有机物的相互转化。其主要涉及三个方面的问题：碳架变化、官能团转换、构型控制。
　　1、碳架变化
　　碳链增长的反应 亲核取代：R—X+NaCN [NaC≡CR、NaCH(COOEt)2、 (CH3COC-HCOOEt) Na+、R2CuLi] 亲核加成：C=O+HCN [RMgX、Ph3P=CHR] ……
　　缩合反应：醛酮羟醛缩合、酯缩合 ……
　　亲电取代：苯(芳环)+R-X(R-CH=CH2、ROH、R-COX) 重排反应：烯丙醚重排(Claisen重排) PhO-C-C=C ……
　　酚酯重排(Fries重排) PhO-COR ……
　　碳链缩短的反应 氧化反应：碳碳重键氧化 R-C=C (R-C≡C)+ [O] 邻二醇氧化 -COH-COH- + HIO4 脱羧反应： R-COOH + Ag2O(HgO) + Br2
　　HOOC-CH2-COOH R-CHOH-COOH
　　卤仿反应： R-CO-CH3 + NaOX (X2 + NaOH)
　　酰胺重排： R-CONH2 +Br2 +OH-
　　成环反应： 三元环：碳烯插入 C=C + CH2I2 + Cu-Zn ……
　　丙二酸酯合成CH2(COOEt)2 + X-CH2CH2X(NaOC2H5)
　　四元环：丁二烯类电环化反应成四元环
　　五元环：HOOCCH2CH2CH2CH2COOH + BaO(加热)
　　C-CO-C-C-CO-C + OH- (加热) EtOOC-C-C-C-C-COOEt + NaOEt … + H3+O
　　六元环：D-A反应成六元环
　　己三烯类电环化反应成六元环
　　HOOC-C-C-C-C-C-COOH + BaO(加热) C-CO-C-C-C-CO-C + OH— (加热) EtOOC-C-C-C-C-C-COOEt + NaOEt … + H3+O
　　开环反应： 氧化： 环烯类氧化开环
　　环己醇、环己酮与浓HNO3共热氧化开环成己二酸
　　苯在高温下催化氧化开环成丁烯二酸酐
　　加成： 三、四、五元环高温下催化加H2
　　三元环加HX
　　其他：周环反应、分子内缩合反应的逆反应
　　2、官能团转换
　　取代与加成： R-X + H2O(NH3、NaOR、NaCN) Ar-H (卤化、硝化、磺化、F-C反应)
　　R-OH + HX
　　R-COOH + SOCl2(RCOOH、NH3、ROH) 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应。
　　重氮化反应可使芳伯胺中的氨基转换成其他原子或原子团。
　　烯烃酸催化下加水主要生成仲醇(符合马氏规则)，炔烃催化加水生成醛或酮，二者与HX或X2反应生成卤代物、与HOX反应生成卤代醇、催化加氢生成烷烃，烯烃硼氢化氧化水解主要生成伯醇(反马氏规则)，端炔硼氢化氧化水解成醛。
　　环氧化物加水、加HX、加ROH分别生成邻二醇(反式)、卤代醇、醚醇。
　　环丙烷类加HX成卤代物，产物符合马氏规则。
　　氧化还原： 芳烃侧链用KMnO4等氧化成羧酸 Ar-R + KMnO4
　　甲苯类用CrO3等氧化成芳醛Ar-CH3 + CrO3
　　烯烃用过氧酸氧化成环氧化合物 R-CH=CH-R + PhCO3H 烯烃用碱性稀KMnO4氧化成邻二醇(顺式)、用酸性或浓KMnO4等氧化断链成羧酸、用O3氧化断链成醛或酮。
　　炔烃用KMnO4、O3等氧化断链成羧酸。
　　伯、仲醇在强氧化剂的作用下氧化(脱氢)生成羧酸或酮;在选择性氧化剂的作用下伯醇氧化成醛。
　　酚及芳胺可被氧化成醌。
　　含π键的化合物，如含C=C、C=O、CN、NO2等基团的化合物均可以通过还原实现官能团转换。
　　一般常用还原方法有催化加氢及化学试剂还原。催化加氢反应的活性次序是：烯、炔、酰卤、腈、醛、酮、环氧、硝基化合物、酯、酰胺。对于含C=O、CN、NO2等基团的化合物，还可以用LiALH4、NaBH4还原，其还原反应活性次序是：酰卤、醛、酮、环氧、酯、酰胺、腈、硝基化合物、羧酸。
　　此外，还有：
　　R2CO + Zn-Hg(HCl)/H2NNH2 (NaOH) 加热
　　R-CHO + Fe(HOAc) Ar-NO2 + Fe(HCl)
　　消去及其他： R-CHX-CH2-R + KOH (醇) 加热
　　R-CH2-CH2OH + H2SO4加热 R-CHX-CH2X + NaNH2 加热 Ar-NH2 + NaNO2 (HCl) 低温 Ar-N2+Cl-+
　　H3O+CuCl、CuBr、CuCN、H3PO2)
　　利用中和或水解反应，可实现多种官能团转换。
　　应用官能团转换反应时注意：如对多官能团分子进行官能团转换时，应将不需要转换的活泼基团保护起来，反应后再恢复。
　　进行芳环上的多官能团转换时，要考虑取代定位规则，注意官能团引入的先后次序。
　　当存在平行竞争反应时(如取代与消除)，要注意控制反应条件。
　　在进行SN1、E1及一些加成反应时，要特别注意重排现象。
　　3. 产物构型控制
　　取代反应： SN1—外消旋化 SN2—构型转化
　　消除反应： E2—反式消除
　　加成反应： -C≡C- + H2 (Lindlar) 顺式烯烃
　　-C≡C- + Na (NH3) 反式烯烃
　　C=C + CH2I2(Zn-Cu) 顺三元环
　　+ H2O2 (OSO4) 顺邻二醇
　　+ PhCO3H … + H3+O 反邻二醇
　　+ X2 反式邻二卤烃
　　D-A反应： 产物构型同亲二烯体的构型。
　　酰胺重排： 构型不变。
　　电环化反应： 丁二烯类光照对旋、加热顺旋成四元环。
　　己三烯类光照顺旋、加热对旋成六元环。
　　六、 有机化合物分析
　　1、化学分析
　　根据结构决定性质的原则，一般可由特定的化学反应现象，对物质进行结构推测。
　　(1) 一些物质可根据化学反应速度的不同进行结构鉴别，如：
　　R-X + AgNO3 (HOEt) AgX
　　室温下快速生成沉淀的为 R3CX、Ar-CH2X、CH2=CH-CH2X、RCOX、R4C+X-
　　室温下无沉淀，加热后产生沉淀的为 R2CHX、RCH2X、2,4-二硝基卤苯。
　　室温下及加热时都无沉淀的为 Ar-X、RCH=CHX等。
　　R-OH + HCl(ZnCl2) R-Cl
　　室温下快速变浊并分层的为 R3C-OH、PhCH2OH、CH2=CHCH2OH
　　室温下缓慢变浊并分层的为 R2CH-OH
　　室温下不变浊分层，加热后变浊分层的为 RCH2-OH
　　(2)一些物质可根据反应产物的不同进行结构鉴别或鉴定，如:
　　RNH2 RNHSO2Ph RN-SO2PhNa+ (溶解)
　　R2NH + PhSO2Cl R2NSO2Ph R2NSO2Ph (沉淀)
　　R3N ----- ----- (分层)
　　所以伯、仲、叔胺可由上述Hinsberg反应现象进行结构鉴别，先加芳磺酰卤，再加碱，呈均相溶液的为伯胺、出现沉淀的为仲胺、分层的为叔胺。利用碘仿反应可鉴别乙醛和甲基酮(生成黄色碘仿沉淀)。
　　利用O3与烯烃反应产物可鉴定烯烃结构(只生成一种醛或酮的烯烃结构对称)。
　　利用Tolles试剂(银氨溶液)可区别醛和酮，利用Fehling试剂可区别脂肪醛与芳香醛。
　　利用酸碱性反应可鉴别酸碱，等等。
　　(3)根据不同物质的不同化学反应进行结构鉴别，如:
　　丙烯、丙炔、环丙烷的鉴别。
　　丙烯与丙炔可使KMnO4溶液褪色，环丙烷不能;
　　丙炔可与银氨溶液反应产生沉淀，丙烯不能。
　　类似的鉴别还很多，只要熟悉各类物质的性质，便不难掌握。
　　2、波谱分析
　　要求理解基本概念和原理,掌握一些常见物质的IR与NMR数据，并能对一些常见物质进行结构解析。
　　1HNMR: R-H, R-C≡CH, R-CH=CH2, Ar-H, R-OH, Ar-OH, R2NH
　　δ:
　　-CHO 9-10 -COOH >10 (ppm)
　　IR: O-H,N-H; C=C-H,C≡C-H; C≡C,C≡N; C=O; C=C;
　　υ: 3200-3640 3010-3300 2100-2600 1600-1850 1620-1680
　　C-C 1450-1600; C-O 1000-1300; C-X
　　MS: M+ (坐标值为分子量)。
　　UV: 共轭体系显强峰 (K带)，羰基类显弱峰 (R带)。
　　以上是中公考研在小编整理的2017考研广东药科大学药学综合一有机化学部分考试大纲(学术型)。为了帮助考生更好地复习，