2013大连理工大学有机化学考研模拟试题（三）

海天考研

　　2013年攻读硕士学位研究生入学考试模拟试题（三）
　　一、命名题（10分）

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　　五、推断题（15分）
　　1.化合物A，分子式为C10H13NO,其1H NMR谱数据如下：
　　δ：1.75（s,3H）； 2.25（s,3H）； 3.22（2,3H）； 7.13~7.48（m,4H）
　　A不溶于稀酸，将A与NaOH溶液共热，再酸化得乙酸和某胺B的铵盐，B的分子式为C18H11N。B经高压催化加氢得C，分子式为C8H17N。C经Hofmann彻底甲基化，消耗2molCH3I得（CH3）3N和3-甲基环己烯。试推测A~C的结构。
　　2.化合物A，分子式为C5H11NO2，具有R构型的手型化合物，不溶于水和稀酸，但可溶于NaOH溶液。当化合物A溶于NaOH后在酸化，则给出A的一对外消旋体。R的构型A经H2/Ni催化还原，得到R构型的化合物B，分子式为C5H13N。B用HNO3处理后，水解得到无旋光性的醇C和D的混合物。试推测A~D的结构。
　　六、机理题（15分）

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　　七、实验题（30分）
　　1.在50ml圆底烧瓶中，加入12.7ml正丁醇和7.2ml乙酸，再加入3~4滴浓硫酸，混合均匀，搭好反应装置。加热，待反应完成后，将反应物倒入分液漏斗中。用10ml水洗涤，分去水层。再用碳酸钠溶液洗涤至酯层不显酸性，将酯层用10ml饱和食盐水再洗涤一次。将酯层转移到锥形瓶中，加入少量无水硫酸镁干燥。将干燥后的乙酸正丁酯移至50ml圆底烧瓶中蒸馏，收集136~143oC馏分。
　　（1）画出实验装置图。
　　（2）实验中有哪些副产物？怎样减少副产物？
　　（3）对乙酸正丁酯进行碱洗和水洗的目的是什么？
　　（4）乙酸正丁酯精致过程中，如果最后蒸馏中前馏分较多，其原因是？
　　（5）最后蒸馏得到的乙酸正丁酯混浊，原因是？
　　（6）用MgSO4干燥，如何掌握其用量？
　　2.画出水蒸气蒸馏的装置图。
　　3.画出U形水银压力计的示意，并说明其测定压力的方法。