海天考研 发表于 2016-7-4 11:51:58

2014年大连理工大学无机化学考研模拟试题(一)答案

  2014年攻读硕士学位研究生入学考试模拟试题(一)答案解析
  一、判断题
  1.×2.× 3.√ 4. √ 5. √ 6. × 7. × 8. × 9. × 10. √
  二、选择题
  1.C    2.C    3.C    4.D    5.C   6.A   7.A    8.B   9. C   10.C
  11.C   12.D   13.D14.C    15.D    16.D   17.C   18.B    19.A   20.B
  三、填空题
  1.F,CS,2.0    2.kk2CI-CClO-/COH-3.增大B通入量,减少A通入量   4.t2g6eg0,0
  5.sp3d,等性,三角双锥,三角双锥   6.CO,Ni,4,四羰基合镍7.>,
  四、完成反应题

  五、推断题
  1.A.Fe   B.FeSO4C.(NH4)2SO4D. (NH4)2SO4 FeSO4.6H2OE.Fe(OH)2F.Fe(OH)3
  G.Fe3O4H.NH3I.KMnO4   J.Fe3+K.KFe
  5Fe2+ + MnO4- + 8H+ ======5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
  K+ + Fe3+ + 4-====== KFe
  2.(1)A.AgNO3B.AgClC.Fe(NO)SO4D.Ag(NH3)2+E.AgBrF.Ag2S2O3
  G.Ag(S2O3)23-H.AgSI.AgIK.S
  (2)3Ag2S + 8HNO3(浓)======6AgNO3 + 2NO +3S + 4H2O
  (3)4Fe2+ + NO3- + SO42- +14H+======4 Fe(NO)SO4 + 3Fe3+ +2H2O
  六、简答题
  1. HNO3弱,因为HNO3 + H2SO4 ===== H2NO3+ + HSO4- ;HClO4 + H2SO4 ==== ClO4- + H3SO4+ .所以纯硫酸是HNO3,HClO4区分溶剂。
  2.在(SiH3)3N中,N原子采取sp2杂化;在(CH3)3N中,N原子采取sp3杂化。这两种分子都属于AB3E型,理应采取sp3杂化后,未参与杂化的2p轨道上的孤对电子对可以在占用Si原子的3d空轨道,形成d-pπ键,减少孤对电子对与成键电子对的排斥,所以这两个分子中N原子的杂化方式不同。
  七、计算题
  1. Eθ(Fe(phen)33+/Fe(phen)32+)= Eθ(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg(/)=1.197V
  2. 电极反应:
  Ag+ + e      Ag
  Ag(S2O3)23- + e       Ag + 2S2O32-
  由于E(Ag+ /Ag) = E(Ag(S2O3)23-/Ag)
  所以:
  Eθ(Ag+ /Ag) + 0.0592lgc(Ag+)= Eθ(Ag(S2O3)23-/Ag) + 0.052lgc/c2(S2O32-)
  即:0.799 - 0.017 =0.0592lgKfθ(Ag(S2O3)23-)
  Kfθ(Ag(S2O3)23-)=1.62 x 1013
  AgBr的溶解平衡反应:
  AgBr + 2 S2O3)23- === Ag(S2O3)23- + Br-
  Kθ= Kfθ(Ag(S2O3)23-) x Kspθ(AgBr)=8.1
  设Na2S2O3的最小浓度为x,则有:
  0.1 x 0.1/(x-0.2)2=8.1      x=0.235mol.L-1
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