2014年考研农学门类联考化学试题解析 
一、单项选择题：1-30小题，每小题2分，共60分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。1.微观粒子具有的特征：
A.微粒性 B.波动性 C.波粒二象性 D.穿透性
【参考答案】C
【知识点】微观粒子的波粒二象性。
2. 下列分子中，属于极性分子的是：
A.H2S B.BeF2 C.BF3 D.CH4
【参考答案】A
【知识点】根据分子杂化轨道，根据分子空间构型判断分子极性。
3. 下列浓度为0.10 mol.l-1的溶液中，能用酸碱滴定法直接准确滴定的是：
A.NaAc B.NH4Cl C.Na3CO3 D. H3BO3
【参考答案】C
【知识点】考察酸碱滴定中的直接滴定，cka>10-8
4.下列物质中，△fHmΘ为零的物质是：
A.C（金刚石） B. CO（g） C. CO2（g） D. Br2（1）
【参考答案】D
【知识点】考察标准物质的状态参量。
5.用NaC2O4标定KMNO4溶液时，滴定开始前不慎将被滴定溶液加热至沸，如果继续滴定，则标定的结果将会：
A.无影响 B.偏高 C.偏低 D.无法确定
【参考答案】B
【知识点】KMNO4发生分解。
6.化学反应N2（g）+3H2(g)=2NH3(g)，其定压反应热Qp和定容反应Qr的想法大小是：
A.QpQv D.无法确定
【参考答案】A
【知识点】考察知识点Qp=Qr+△nRT此反应方程。
7.在反应I和II中，△rHmΘ（I）>△rHmΘ（II）>0，若升高反应温度，下列说法正确的是
A. 两个反应的平衡常数增大相同的倍数 B.两个反应的反应速率增大相同的倍数
C. 反应Ⅰ的平衡常数增加倍数较多 D.反应Ⅱ的反应速率增加倍数较多
【参考答案】C
【知识点】考察平衡常数的影响因素。
8. 定量分析中，多次平行测定的目的是
A.减小系统误差 B.减小偶然误差 C.避免试剂误差 D.避免仪器误差
【参考答案】B
【知识点】考察误差的影响因素。误差是可以通过减少偶然误差来减小的。
9. 下列各组量子数（n,1,m,ms）取值合理的为
A.3,2,3,+1/2 B. 3,2,-2,-1/2 C. 3,3,-1,+1/2 D. 3,-3,2,+1/2
【参考答案】B
【知识点】考察物质量子数的标准规则。
10.
【参考答案】B
【知识点】考察溶度积的定义KΘ=Cn（Am+）*Cn（Bn-）。
11. 以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾法测定Fe2+时，加入磷酸主要目的是：
A.增大突跃范围 B.防止Fe3+水解 C.调节溶液酸度 D.加快反映速率
【参考答案】A
【知识点】指示剂范围的影响因素。
12. 欲使原电池（-）Zn/Zn2+(c1) ∣∣Ag+(c2) ∣Ag(+)的电动势下降，可采取的方法为
A.在银半电池中加入固体硝酸银 B.在锌半电池中加入固体硫化钠
C.在银半电池中加入氯化钠 D. 在锌半电池中加入氨水
【参考答案】C
【知识点】根据化学电势反应方程，在减小正极的浓度或者增大负极浓度的条件下，电动势下降。
13. 在碘量法测铜的实验中，加入过量KI的作用是
A.还原剂、沉淀剂、配位剂 B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂
C.沉淀剂、指示剂、催化剂 D.缓冲剂、配位剂、处理剂
【参考答案】A
【知识点】加入过量的KI，I-与I2形成I3-配离子，分别为还原剂、沉淀剂、配合物。
14. 一定条件下，乙炔可自发聚合为聚乙烯，此反应
A.ΔrHm>0、ΔrSm>0 B. ΔrHm
C.ΔrHm>0、ΔrSm0
【参考答案】B
【知识点】考察△G=△H-T△S的反应方向的判断。混乱度减少，则△S
15. 将溶液中7.16×104mol的MnO4-还原，需0.0660mol.L-1的Na2SO3溶液26.98mL，则Mn元素还原后氧化数为
A.+6 B.+4 C.+2 D.0
【参考答案】C
【知识点】根据化学反应式确定配合物的价位。此题中氧化数=(5*7.1*0.4)/(2*0.066*26.98*10-3)=2
16. 苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有
A.二种 B.四种 C.六种 D.八种
【参考答案】A
【知识点】考察肽类物质的形成的不同方式。
17. 下列化合物中，存在顺反异构体的是
A.3-甲基-1,2-二溴-2-丁烯 B. 3-甲基-2,4-二溴-1-丁烯
C. 2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯 D. 3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯
【参考答案】C
【知识点】考察根据空间构型判断顺反异构体。
18.通过双烯合成(Diels-Alder反应)制备化合物
的原料是
【参考答案】D
【知识点】考察双烯类的加成反应。
19. 下列化合物中具有芳香性的是
【参考答案】C
【知识点】根据休克儿规则【π=（4n+2）】判断环状化合物的方向性。
20. 下列可用于制备化合物
的反应是
【参考答案】C
【知识点】考察羰基化合物与格氏试剂的化学反应。
21. 下列化合物中，酸性最强的是
【参考答案】B
【知识点】考察苯的取代物酸性的判断，确定是吸电子基还是斥电子基。
22. 下列化合物中，所有手性碳原子都是R构型的是
【参考答案】D
【知识点】手型碳原子R、S型的判定。
23. 化合物
在酸催化下发生分子内脱水反应，其活性顺序是
A.(a)>(b)>(c) B. (c)>(a)>(b) C. (b)>(a)>(c) D. (b)>(c)>(a)
【参考答案】C
【知识点】考察消除反应的E1反应机理。
24. 对氨基苯甲酸异丁酯的结构式是
【参考答案】B
【知识点】考察酯类物质结构式的书写。
25. 下列化合物在水中溶解度最大的是
A.丙胺 B.二丙胺 C.三丙胺 D.苯胺
【参考答案】A
【知识点】考察胺类物质的水溶性。根据胺类物质分子结构判断。
26. 糖苷能够稳定存在和发生水解的条件分别是
A.酸性，碱性 B.中性，酸性 C.中性，碱性 D.酸性，中性
【参考答案】B
【知识点】考察糖苷类物质水解的条件。
27. 吡啶在高温下与浓硝酸和浓硫酸作用，生成主要产物是
【参考答案】B【知识点】吡啶的性质和吡啶的硝化反应。
28. 反应
的主要产物是
【参考答案】D
【知识点】杂化醇在HI过量的条件下，生成卤代烃。
29. 下列油脂中，皂化值最高的是
【参考答案】A
【知识点】皂化值的影响因素。相对分子质量越小，皂化值越高。
30. 区别3-戊酮和a-戊酮可用的试剂是
A.饱和 B.饱和 C.饱和 D. 饱和
【参考答案】A
【知识点】脂肪族甲基酮与饱和的NaHSO3反应生成白色沉淀。
二、填空题：31～55小题，每空1分，共35分。
31. 热力学物理量H. Qp. W. Qv. 中，属于状态函数的是（1）
【参考答案】H、Qp、w
【知识点】考察状态函数的定义。
32. 浓度均为0.1mol.L-1的NH4Cl.NaPO4和NH4Ac水溶液，其PH由大到小的顺序为（2）
【参考答案】NaPO4>NH4Cl>NH4AC
【知识点】考察不同物质的酸碱性。NaPO4呈碱性，NH4Cl呈中性，NH4AC呈酸性。
33. 浓度为C的溶液可吸收40%的入射光，同样条件下，浓度为0.5c的同种溶液的透光度为（3）
【参考答案】20%
【知识点】考察吸光光度法。
34. 标定的氢氧化钠标准溶液，保存不当吸收了CO2，如果用其测定苹果中果酸总量，将产生（4）误差（填“正”或“负”）
【参考答案】正
【知识点】考察误差的不同分类。
35. Na2PO4水溶液的质子条件式为（5）
【参考答案】-=++2-+2+3-
【知识点】水解反应的化学方程式。
36. NCl3的分子构型作为（6），中心原子的杂化轨道类型是（7）
【参考答案】三角锥形sp3杂化
【知识点】考察不同分子的空间构型以及杂化方式。
37. Br的元素电视图为
其中发生歧化反应的物质是（8）和（9）
【参考答案】Br2BrO-
【知识点】考察电化学歧化反应中的歧化物。
38. 在电势分析中，参比电极要满足可逆性，重现性和（10）的基本要求；在分光光度法测定中，有色溶液对一定波长的单色光的吸收程度与溶液中吸光物质的性质，浓度和（11）等因素有关。
【参考答案】稳定性液层厚度
【知识点】考察电势分析法中和分光光度法的影响因数。
39. 三氢化五氨﹒一水合钴（Ⅲ）的化学式为（12），配位数为（13）
【参考答案】Cl3 6
【知识点】考察配合物的书写以及配合数目的判定。
40. 浓度均为0.1mol.kg-1的NaCl﹒CaCl2﹒HAc和C6H12O6水溶液的渗透压最大的是（14），最小的是（15）
【参考答案】CaCl2 C6H2O6
【知识点】考察不同物质的渗透压的影响因素。
41. 苯甲醛自身进行Cannizzaro反映，所使用的试剂为（16）
【参考答案】浓碱（浓NaOH）
【知识点】考察醛类物质的歧化反应。
42. 正戊烷以C2—C3为轴的优势对象的Newman投影式为（17）
【参考答案】
【知识点】考察优势构象。
43. 某碱性氨基酸溶液的PH3=3，此溶液中该氨基酸的主要存在形式是（18）离子
【参考答案】RCH(NH)3+COO-
【知识点】考察氨基酸在不同溶液中的存在状态。
44. 1,4-二甲基-2-乙基环己烷的结构式是（19）
【知识点】考察环烷烃结构式的书写。
45. 新戊烷、异戊烷和正戊烷中，沸点最低的是（20）
【参考答案】新戊烷
【知识点】考察烷烃的熔沸点的高低。
51. 制备苯乙醚常用的最佳原料为（26）和（27）（写原料名称）
【参考答案】苯酚钠溴乙烷
【知识点】苯乙醚的制备方法。
52. 乳酸受热时脱水方式为分子（28）脱水，生成化合物的结构式是（29）
【参考答案】分子间脱水、HOCH2CH2(COO)CH2CH2COOH
【知识点】考察乳酸的分子间脱水。
三、计算、分析与合成题：56—63小题，共55分。
56.比较CO，N2和HF的沸点高低，并说明理由。
【参考答案】HF>CO>N2
【知识点】根据分子结构判断不同类型的分子结构的熔沸点。组成和结构相似的分子晶体，如果分子间存在氢键，则分子间作用力增大，熔沸点出现反常，有氢键的分子的熔沸点高，HF属于此种类型。组成和结构不相似的分子晶体，分子极性越大，熔沸点越高，CO、N2属于此种类型，且CO>N2。此题中三种物质都属于分子晶体，HF分子组成中有氢键，而CO、N2没有用氢键，因此答案为HF>CO>N2。
57.请用配合物价键理论解释2-是反磁性的，而2+是顺磁性的。
【参考答案】2-是由dsp2杂化轨道形成的平面四边形，内部电子均已配对，属于内轨配键形成的化合物；而2+是由4个sp3杂化轨道形成的四面体构型，内部电子未完全配对，属于外轨配键形成的化合物。内轨型化合物表现为反磁性；外轨型化合物变现为顺磁性，因此2-是反磁性的，而2+是顺磁性的。
【知识点】杂化轨道形成的各种空间构型，根据空间构型确定是内轨型和外轨型化合物，确定磁极方向。
58. 测定奶粉中Ca2+的含量。称取3.00g试样，经有机化处理溶解后，调节PH=10，以铬黑T作指示剂，用0.01000mol.L-1EDTA标准溶液滴定，消耗24.20mL。计算奶粉中钙的质量分数。已知M（Ca）=40.08g.mol-1
【参考答案】略
61.用简便并能产生明显的化学方法，分别鉴定下列两组化合物（用流程图表示鉴别过程）。
（1）溴化苄，环已酮，1-苯基乙醇
（2）β-苯基丙烯醛，β-苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯
【参考答案】（1）取三种试剂加入NaHSO3（饱和）环已酮有晶体析出——————剩余两试剂取样分别在cu做催化剂的条件下加热所得试剂分别在cu做催化剂的条件下加热发生银镜反应的为1-苯基乙醇—————剩余的试剂为溴化苄。
（2）β-苯基丙烯醛，β-苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯----Br2(H2O)-----------不退色的是丙酰乙酸甲酯-----土伦试剂--------------------无特殊现象的是β-苯基丙烯醛；发生银镜反应的是β-苯基丙烯酸。
【知识点】（1）环已酮的饱和性的判断；羰基类物质的银镜反应。
（2）考察烯醛、烯酸、酯的鉴别。
62.D-型J糖A和B都能使溴水退色（反应1），能生成相同的糖 （反应2），经稀硝酸氧化后，A生成无旋光性的二酸，B生成有旋光性的二酸，分别写出A和B的fischer投影式，及反应1和反应2的反应方程式。
【参考答案】A是D-赤藓糖；B是D-苏阿糖
HOCH2CH2CH2CHOBr2HOCH2CH2CH2COOH+Br
HOCH2CH2CH2CHOC6H5NHNH2HOCH2CH2CH=N-NHC6H5
【知识点】D型糖类化合物的不同形式；糖类中醛基的氧化；糖类中羰基的叠氮反应。
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【参考答案】
（1）①(CH3)2CCH2+HCN催化剂(CH3)2CCH2CN
②(CH3)2CCH2CN+2H2O+H+--------- (CH3)2CCH2COOH+NH4+
③(CH3)2CCH2COOHN-溴代丁二酰胺(CH3)2CCHBrCOOH
④(CH3)2CCHBrCOOH+NaOH催化剂/加热(CH3)2CCHOHCOONa+NaBr+H2O
⑤(CH3)2CCHOHCOONa+HCl---------(CH3)2CCHOHCOOH+NaCl
（2）①先用酸性高锰酸钾对3-甲基吡啶进行氧化；
②对3-吡啶甲酸进行氨基化，生成3-吡啶甲酰胺。
③利用霍夫曼降级反应，生成3-氨基吡啶。
【知识点】
(1)炔烃的加成反应；卤代烃的取代反应；羧酸的取代反应；羧酸的还原反应。
（2）甲基在酸性高锰酸钾条件下的氧化；羧酸与氨基的反应；霍夫曼的降级反应。
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